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四苯基卟啉錫文獻綜述和參考文獻

時間:2019-06-02 14:47來源:畢業論文
所有外環被取代基所取代的卟吩的同系物和衍生物被稱之為卟啉。卟啉分子由24個中心和26個電子構成,這些電子使得卟啉分子具有高度共軛的特性。金屬卟啉是由卟啉分子中的中心氮原

所有外環被取代基所取代的卟吩的同系物和衍生物被稱之為卟啉。卟啉分子由24個中心和26個電子構成,這些π電子使得卟啉分子具有高度共軛的特性。金屬卟啉是由卟啉分子中的中心氮原子與正二價或者正三價的金屬陽離子配位,氮原子上的氫被金屬取代所得的。卟啉分子不但擁有良好的剛柔性,而且它的電子緩沖性能、穩定性能都很好。基于這些性質,近年來卟啉化合物被廣泛地應用于化學、醫學、物理學等科學領域,卟啉及金屬卟啉化合物被用來合成催化劑[4]、顯色劑、抗癌藥物[5]以及各種材料。卟啉及金屬卟啉在社會生活發展中都將有著十分重要的作用,所以對于卟啉及卟啉化合物的研究變得越來越多。目前,卟啉化學本身已經發展成了一個獨立的學科體系。對于卟啉的研究熱點包括金屬活性酶模擬、生物傳感器、人工模擬光合作用[6]和光療藥物等。
如今,卟啉的合成可分為生物合成和實驗室合成兩種。卟啉的生物體內合成經過發展主要分出了血紅素和葉綠素的合成系統。在實驗室里,人們通常采用取代醛類和吡咯作為原料合成卟啉。一般在反應過程中采用路易斯酸作催化劑,進行縮合反應。反應的產率不高,反應后會產生大量的副產物,可以通過柱色譜法除去。卟啉環與金屬鹽(如溴化亞鐵)作用,可以得到相應的鍵聯金屬卟啉。這個合成卟啉的方法一般被稱為羅斯曼法(Rothemund)[7]或阿德勒法(Adler)[8]。1936年Rothemund成為第一個成功合成四苯基卟啉(TPP)的人,但是反應的產率極低。后來,Adler和Longo對這個方法作了進一步的研究并對羅斯曼法進行了改進。經過改進后的合成方法,提高了卟啉的產率(20%),不但有較多的合成原料可以選擇,而且操作方法較為簡便,因此這個方法一直被沿用至今。1987年,Lindsey[9]等人提出了一種新的合成方法,這種合成方法有較高的產率,但是反應步驟多、條件苛刻,很難大規模合成四苯基卟啉。1991年,郭燦城[10]等人又研究出了一種合成四苯基卟啉的新方法,這種方法的產率可以達到30%,是卟啉合成問題中的一個重大突破,但是這種合成方法需要在無水條件下進行,而且需要進行復雜的后處理工作。到目前為止,合成卟啉的常用方法有單吡咯四聚合,雙吡咯聚合[2+2]及三吡咯與單吡咯[3+1]聚合[11]。35930

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