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異腈參與的異色烯-3-酰胺的三組分合成

時間:2019-04-19 21:11來源:畢業論文
報道了一種新型的異腈參與的多組分Passerini?Aldol串聯反應。該反應以鄰羧基苯甲醛、異腈和芳酮醛水合物為原料,使用二氧六環為溶劑,合成了一系列3,4-二氫異色烯衍生物。該反應實

摘要:本文報道了一種新型的異腈參與的多組分Passerini−Aldol串聯反應。該反應以鄰羧基苯甲醛、異腈和芳酮醛水合物為原料,使用二氧六環為溶劑,合成了一系列3,4-二氫異色烯衍生物。該反應實現了無金屬或卡賓催化下的苯甲酰甲醛和鄰羧基苯甲醛的兩個親電中心C-C偶聯,且反應條件溫和,底物適用范圍廣。34664
畢業論文關鍵詞:異腈、多組分反應、異色烯衍生物
Isocyanide-involved Three-component Synthesis of Isocoumarins-3-amides
Abstract: The article reported a new isocyanide-involved Passerini−Aldol reaction. With arylglyoxals, isocyanides and 2-formylbenzoic acids as starting materials and 1,4-dioxane as a solvent, these reactions provided a series of isocoumarins with different substituted patterns. Furthermore, such reactions could enable direct C−C formation between two electrophilic sites of both 2-formylbenzoic acid and arylglyoxals without the use of any carbene catalysts. These reactions also features mild reaction conditions and wide substrate scopes.
Keywords: Isocyanide; multicomponent reactions; Isocoumarins
前言
1.1    選題的依據和意義
多組分串聯反應在有機化學研究中長期以來都處于十分重要的地位,因此也是目前化學研究的前沿方向。而異腈在有機合成中可以充當重要的合成子,備受人們關注。多組分反應是在反應容器中一步或者分步加入各種所需組分,且在反應的整個過程之中不涉及產物的分離,這樣可以顯著簡便后續合成中純化的步驟,能夠有效減短合成路線,同時能夠提高原料的利用率減少浪費,顯著降低了潛在的環境污染,有效控制合成成本。更為重要的是,通過篩選反應條件,多組分反應可以充分提高目標產物的產率與效率,例如減少反應中保護與去保護官能團的步驟。此外,多組分一鍋法對制備結構復雜、立體選擇性高、具有生物活性的目標產物有較為明顯的優勢。因此,繼續深入發展新的多組分反應是極具挑戰性的課題。 源¥自%六:維;論-文'網=www.aftnzs.live
異色烯衍生物因其獨特的結構與生物活性已經被廣泛的應用于有機化學與藥物化學方面的研究[ ], [ ]。作為重要的有機合成單元,3,4-二氫異色烯衍生物在自然界中廣泛存在,例如hydrangenol[ ],可作為香料;fusarentin[ ]是一種抗菌藥物; (Figure 1, type II);ochratoxin A[ ]即赭曲霉素A是一種霉菌毒素;此外還有mullein[ ]蜜蜂曲霉素等。由于3,4-二氫異色烯類化合物廣泛的生物活性,因此,這類化合物的合成吸引著眾多化學工作者的興趣。目前,研究使用金屬催化物合成該類物質已經取得較大進展,并且一系列的過度金屬催化物例如銠[ ]、鈀[ ]、釕[ ]和銅已經研究用于異色烯衍生物的合成中。因此,無金屬催化劑的直接合成方法是值得高度期待的。
 Marcaccini等[ ]報道了通過無金屬催化下的2-甲酰基苯甲酸和芳香胺與異氰基通過Ugi反應生成1H-異色烯-1-酮
 Hulme (eq 2)[ ]發展了Ugi四組分反應,并將此與羥醛縮合反應聯合進行通過較易得到的乙酮醛、異腈化合物、羧酸和胺合成了吡咯酮
 受到上述兩個反應的啟發,我們設想了將Passerini反應和羥醛縮合反應相結合使用,用于制備異色烯衍生物。本文使用了異腈與鄰羧基苯甲醛和芳酮醛水合物進行三組分成環反應。此方法允許無需卡賓催化劑直接制備異色烯衍生物,實現了鄰羧基苯甲醛的甲酰基和芳酮醛水合物的親電中心直接相連。
 實驗部分
1.1 實驗藥品
鄰羧基苯甲醛、叔丁基異腈、對溴苯甲酰甲醛、甲醇、乙醇、DMF、DCE、甲基腈、土倫試劑、THF、1,4-二氧六環。
1.2 實驗儀器
微波反應在瑞典Biotage 公司生產的Initiator Synthesizer微波合成儀中進行;核磁共振譜用Bruker DPX 400 MHZ 型共振譜儀測定,CDCl3(或DMSO-d6)為溶劑,內標TMS;高分辨率質譜的測定采用Bruker microTOF-QⅡ型質譜儀;紅外光譜測定使用的儀器為布魯克FTIR-Tensor-27型紅外光譜儀(5%KBr壓片);晶體結構的確證使用的X-射線衍射分析儀為Siemens P4型四圓衍射儀;化合物熔點測定在北京市科儀電光儀器廠生產的XT-5B熔點測定儀上進行,未校正溫度計;有機反應用薄層硅膠板(TLC)跟蹤,檢測儀器為上海暗箱紫外分析儀ZF-20D,TLC板由乳山市太陽干燥劑有限公司制; 異腈參與的異色烯-3-酰胺的三組分合成:http://www.aftnzs.live/huaxue/20190419/32253.html
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