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一鍋法進行雙Heck反應研究

時間:2019-04-19 21:01來源:畢業論文
NHC-Pd配合物在Heck反應中的應用是化學家一直關注和研究的熱點。合成廉價的環境友好的,并且碳-碳交叉偶聯反應中有很好催化效果的NHC-Pd配合物

摘要:由于要使用昂貴的鈀催化劑,反應對溶劑和堿的含水量有著近乎苛刻的要求,以及超長的反應時間,因此過去幾十年對雙Heck反應的研究幾乎沒有被系統的報道過,所以對雙Heck反應的研究就變的尤為迫切。NHC-Pd配合物在Heck反應中的應用是化學家一直關注和研究的熱點。合成廉價的環境友好的,并且碳-碳交叉偶聯反應中有很好催化效果的NHC-Pd配合物。34656
畢業論文關鍵詞:NHC-Pd配合物、雙Heck反應、一鍋法
The one pot reaction of double Heck
  Abstract:Due to the use of expensive palladium catalyst, solvent and reaction of alkali content have demanding requirements, as well as long reaction time, so the research over the past few decades of double Heck reaction system is almost never reported, so the study on double Heck reaction becomes particularly urgent. With the application of NHC-Pd in Heck reaction is the focus of concern and research chemists. Synthesis of cheap and environmentally friendly, carbon carbon cross coupling reactions have good catalytic effect of NHC-Pd complexes.
    Keywords:NHC-Pd complexes;double Heck reaction;one pot reaction.
前言
    Heck反應是指芳基鹵和烯烴在鈀催化劑存在下生成取代碳一碳雙鍵的反應,它是有機化學領域中構建碳-碳鍵的一個最基本的反應[1],已經被廣泛的用于構建生物活性分子,天然產物和工業生產中[2]。經過幾十年的發展對Heck反應的研究和應用已經相當成熟,但是由于雙取代烯烴上β氫不夠活潑,迄今為止對Heck反應研究主要還是集中在對單Heck反應的研究上[3],由于要使用昂貴的鈀催化劑[4],反應對溶劑和堿的含水量有著近乎苛刻的要求[5],以及超長的反應時間[6],因此過去幾十年對雙Heck反應的研究幾乎沒有被系統的報道過,所以對雙Heck反應的研究就變的尤為迫切。NHC-Pd配合物在Heck反應中的應用是化學家一直關注和研究的熱點[7]。我們課題組一直致力于合成一系列廉價的環境友好的,并且碳-碳交叉偶聯反應中有很好催化效果的NHC-Pd配合物[8]。
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    2012年陳萬芝[9]課題組的研究結果表明,丙烯酸乙酯和多種取代碘苯在醋酸鈀做催化劑,醋酸銀作堿, 醋酸做溶劑的條件下反應得到單一的二取代烯烴化合物(Scheme 1),但是該體系有別于傳統的Heck反應是在堿性條件下進行的。

    鑒于此,對雙Heck反應的研究有著重要的實際意義和理論意義,這里使用實驗室現有的催化劑。將其應用于雙Heck反應中,在無水無氧的條件下驗證該催化劑的催化活性,并對堿、溶劑、催化劑用量等條件對反應的影響進行深入研究。
實驗部分
1 實驗試劑與儀器
所用主要試劑:溴苯、碘苯、對溴三氟甲苯、鄰溴氟苯、苯乙烯、丙烯酸乙酯、對甲基苯乙烯、對氯苯乙烯、鄰碘苯甲醚對碘苯甲醚、間溴氟苯、對溴氟苯、對溴氟苯、四丁基溴化銨都為分析純。所用主要儀器:核磁共振儀、熔點測定儀、RE-52-3-5旋轉蒸發儀、SHZ-D(Ⅲ)循環水式多用真空泵、氣質聯動、標準Schlenk真空線。
2實驗藥品的預處理
N,N-二甲基乙酰胺的預處理:將市售DMAC倒入燒瓶,加入無水MgSO4干燥24 h,過濾除去MgSO4,向濾液中加入氫化鈣, 回流攪拌12 h, 將DMAC減壓蒸餾至預先干燥的瓶中,密封保存。
3篩選催化劑
首先以溴苯和丙烯酸乙酯為底物,在NaOAc作堿,DMAC做溶劑,TBAB做助催化劑,120 °C反應18 h的條件下對現有的鈀催化劑進行了篩選(Table 1)。 一鍋法進行雙Heck反應研究:http://www.aftnzs.live/huaxue/20190419/32245.html
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